OpenELECはシステム全体がsquashfsの
read-onlyなイメージをloopbackでマウント
されてるんで、そもそも書き込めん。
またユーザーはrootのみ。

ちなみに起動時に実行させたいスクリプトは、
/storage/.config/autostart.shに書けば
ええで。