「GPLが読める」って「オープンソースソフトウェアのコードが読める」の間違いじゃないの？w　流れ的にw
もちろんライセンス認識も重要だけどw

CSS - 基本は抑えておくべき
XML - 必要なときに使うだけのものだから、学ぼうとか構えなくていいんじゃないか。
　気になるなら簡単なRSSリーダーでも作ってみておけば十分かと

Photoshop以降のは、プログラマとして必須ではないよね。
現場で急ぎのときにデザイナーに頼まずに自前で画像編集できるかどうか、そういう側面で重宝されるかも。
Gimp/Inkscapeあたりの、無償で用意できる奴の操作方法を抑えておけばいいと思う。

デザイナーにはadobeソフト必須だけど。