>>22
自分の場合は、WEBデザイン→WEBプログラミングという順番で辿ったので
・Photoshop
・DreamWeaver
は、プログラミングを始める前から使えた。

ゼロから始めるなら、
HTML → PHP → SQL → JavaScript（DOM、AJAX） → フレームワーク → CSS → 画像処理ソフト（Photoshop、Illustrator等）
という順番がいいんじゃないですか？

WEBデザイン（CSSとか画像処理ソフトの話）は、後回しで問題ないと思う。
XMLも、必要になったらそのときやる程度でOKだと思います。（RSSとかAPIとか絡みで）