IISがポート番号80番で上がってるから
おんなじポート番号使うUNHTTPDが「もう80番が取られてる。」て言ってんじゃね。

IISのポート番号変えたいのならたぶん、
「規定のWEBサイト」のプロパティから変えられると思うが・・・
つーか２つもHTTP鯖必要？IIS停止させとけば？