うーん・・
自分のmimeapps.listは
[Default Applications]
application/octet-stream=azpainter.desktop;

[Added Associations]
application/octet-stream=azdrawing.desktop;azpainter.desktop;

という感じ。もちろん*.adwでも*.apdでもダブルクリックで開くことはできる。

で、具体的に何が問題かというと
右クリックで*.adwをazDrawingで関連付け
→ *.adwをダブクリすると、azDrawingで起動する(おk)
→ *.apdをダブクリするとazDrawingで起動してしまう(ダメ)
→ *.apdを右クリックでazPainterで関連付け、
→ *.apdをダブクリすると、azPainterで起動する(おk)
→ ヤッタ―成功!
ではない、というろころが問題なのです
→ 今度は*.adwをダブクリするとazPainterで起動してしまう(ダメ)
→ じゃあ*.apdをazPainterで〜〜〜以下ループ
なわけです。