ウルフ：亜空で一度クリアした後、遺跡に出現するウルフに勝つ
トゥーンリンク：亜空で一度クリアした後、湖畔に出現するトゥーンリンクに勝つ
その他：亜空でシナリオを進めれば勝手に出る（プリン除く）
亜空のゲット順序：マルス→ファルコ→キャプテンファルコン→ルカリオ→スネーク→

亜空進めずには
トゥーンリンク：シンプル難易度普通以上でクリアした後、出現するトゥーンリンクに勝つ
ルイージ：シンプル難易度やさしいクリア
キャプテンファルコン：シンプル難易度普通クリア
マルス：シンプルを3人クリア？
ガノンドロフ：シンプルをリンクでノーコンテニューでクリア
ファルコ：100人組み手をフォックスでクリア （フォックス以外でも出た例あり）
ルカリオ：ターゲットを壊せLv5クリア
ネス：対戦5回プレイ
プリン：イベント戦20までクリアした後、出現するプリンに勝つ(出ない情報多々、追加別条件がある模様)
ソニック：シンプルを10キャラ以上でクリア
スネーク：シャドーモセス島を15回以上遊ぶ
ネス以外にも大乱闘を何度かこなしている(もしくは大乱闘のプレイ時間か)と出せる。
当方は現在、シンプル未クリア・亜空8％で、
ネス→マルス→ルイージ→ファルコ→キャプテンファルコン
の順番で出現

なお、大乱闘で出す場合は条件を満たした後、
優勝者が決まる→キャラが乱入→優勝キャラとストック1でタイマン→勝つとその乱入キャラが使用可(負けても大乱闘をやれば再度乱入してくる)
優勝キャラがCPUだった場合最上位のプレイヤーキャラになる
ストック１対戦で自滅しまくると早いかも